石墨烯(graphene)是近幾年來(lái)發(fā)展起來(lái)的一種新型二維無(wú)機(jī)納米材料,自從其發(fā)現(xiàn)以來(lái),石墨烯在化學(xué)、物理、材料、電子等各個(gè)領(lǐng)域顯示了廣闊的應(yīng)用前景。尤其是它極高的機(jī)械強(qiáng)度,出色的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能,以及豐富的來(lái)源(石墨),使其能作為一種理想的無(wú)機(jī)納米填料來(lái)制備聚合物復(fù)合材料。但是目前為止,石墨烯材料的大規(guī)模制備,以及如何將石墨烯均勻地分散到聚合物基體中并且優(yōu)化石墨烯與聚合物基體之間的界面作用力一直是科學(xué)界及工業(yè)界尚待解決的難題。本學(xué)位論文圍繞著這些問(wèn)題,運(yùn)用了多種新穎的方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)石墨烯以及功能化石墨烯材料的合成,并制備了多種高性能的石墨烯/聚合物復(fù)合材料,這些材料在航空、運(yùn)輸、生物醫(yī)藥等方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。氧化石墨還可以應(yīng)用于鋰電正負(fù)極材料的復(fù)合、催化劑負(fù)載等。重慶石墨烯復(fù)合材料研發(fā)
石墨烯先和聚合物單體或者預(yù)聚物混合均勻,有時(shí)候也可以在合適的溶劑中混合,然后進(jìn)行聚合反應(yīng)。化學(xué)改性或者還原的氧化石墨烯表面含有或殘留一些官能團(tuán),這些官能團(tuán)能直接與聚合物共價(jià)連接,也能作為反應(yīng)點(diǎn)對(duì)石墨烯進(jìn)行進(jìn)一步的改性,比如利用ATRP共價(jià)接枝上聚合物鏈[138,159]。目前報(bào)道的利用原位聚合法制備的復(fù)合材料包括聚氨酯[160]、聚苯乙烯[161]、聚甲基丙烯酸甲酯[162]、環(huán)氧樹脂[163,164]、聚硅氧烷[140]等。原位聚合法的優(yōu)點(diǎn)在于它能使聚合物和填料之間形成很強(qiáng)的界面作用,有利于應(yīng)力傳遞,同時(shí)也能使納米填料均勻的分散在基體中。但是,體系的粘度通常會(huì)隨著聚合反應(yīng)的進(jìn)行而增加,這會(huì)給后續(xù)處理以及材料成型上帶來(lái)一定的麻煩。江蘇導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料生產(chǎn)企業(yè)石墨烯防腐漿料 與粉料相比,漿料中的石墨烯更易于分散在基體材料中。
利用GO提升復(fù)合材料的力學(xué)性能是GO一個(gè)主要應(yīng)用場(chǎng)景,其中的關(guān)鍵是提高GO在復(fù)合材料中的分散性和調(diào)控GO與高分子基體間的相互作用38。一般而言,加入GO可以***增強(qiáng)復(fù)合材料的強(qiáng)度與韌性,且GO與高分子基體相容性越好,增***果越明顯;反之則效果降低,甚至?xí)档筒牧系捻g性。尤其是rGO由于官能團(tuán)較少,加入復(fù)合材料中通常在增強(qiáng)材料強(qiáng)度的同時(shí)降低韌性。不同的添加方式會(huì)導(dǎo)致不同的效果。原位聚合的方法既可以提高GO在高分子基體中的分散性,又能保證GO與高分子基體之間較好的化學(xué)鍵合;溶液共混法制備的復(fù)合材料中,GO分散性較好,但界面較難調(diào)控;熔融共混法中GO較難分散并不容易控制界面,得到的復(fù)合材料性能不易控制。
Li等人58制備了氧化石墨烯/SBS復(fù)合材料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯在基體中具有良好的分散性,并且氧化石墨烯和基體之間的界面作用很強(qiáng),從而在還原后提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性,其導(dǎo)電滲流閾值低至0.12vo1.%。陳翔峰等人59制備了氧化石墨烯/丙烯腈苯乙烯導(dǎo)電復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯的徑厚比對(duì)復(fù)合材料的體積電阻率有很大影響,徑厚比大能夠使其在基體中更易形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),從而降低復(fù)合材料的電阻率。此外,不同的加工的方式也會(huì)導(dǎo)致材料性能差異。石墨烯的導(dǎo)熱性能優(yōu)異,易分散,易加工。
石墨烯的研究熱潮也吸引了國(guó)內(nèi)外材料制備研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報(bào)道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法、晶體外延生長(zhǎng)法、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納米管剝離法等。1、微機(jī)械剝離法2004年,Geim等***用微機(jī)械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剝離并觀測(cè)到單層石墨烯。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測(cè)到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)模化生產(chǎn)要求,目前只能作為實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備。2、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在規(guī)模化制備石墨烯的問(wèn)題方面有了新的突破。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國(guó)成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡(jiǎn)易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,如:碳?xì)浠衔铮诟邷叵路纸獬商荚映练e在鎳的表面,形成石墨烯,通過(guò)輕微的化學(xué)刻蝕,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜。氧化石墨含有豐富的羥基、羧基和環(huán)氧基等含氧官能團(tuán),更高的氧化程度,更好的剝離度。重慶石墨烯復(fù)合材料研發(fā)
石墨烯防腐漿料中分散有少層石墨烯,且具有較高的穩(wěn)定性。重慶石墨烯復(fù)合材料研發(fā)
隨著工業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,人們對(duì)導(dǎo)電材料提出了更新、更高的要求。目前,導(dǎo)電高分子材料的研究主要集中在碳系導(dǎo)電填料填充熱塑性基體類上,而石墨烯[1](GNS)作為一種新型的單原子層碳材料,因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)對(duì)改善聚合物的力學(xué)性能、電性能和熱性能等具有很大的潛力。GNS的制備方法主要有:化學(xué)氣相沉積法[2,3]、外延生長(zhǎng)法[4]和氧化還原法[5]等。相比而言,氧化還原法具有成本低、產(chǎn)率高等特點(diǎn),有望成為規(guī)模化制備GNS的有效途徑之一。超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有極好的耐磨性,良好的耐低溫沖擊性和自潤(rùn)滑性。本文采用溶液混合、超聲分散的方法制備了GNS/UHMWPE復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)GNS能均勻地分散到UHMWPE基體中;同時(shí)研究了GNS/UHMWPE復(fù)合材料的室溫導(dǎo)電行為和阻-溫特性。重慶石墨烯復(fù)合材料研發(fā)