對氧化石墨烯的化學還原早在1962年就有過文獻報道,Boehm等人發現片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統的研究了水合肼對氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進行超聲剝離得到穩定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發現隨著反應的進行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來。說明隨著含氧基團的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強致使石墨烯在水中發生了不可逆的團聚[89]。這種團聚現象可以通過對氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進行還原,由于PSS與石墨烯的非共價作用,抑制了石墨烯的團聚,得到了穩定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來非共價修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對之進行共價改性也能抑制石墨烯的團聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對氧化石墨烯進行共價改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。石墨烯防腐漿料可與基體材料進行復合,從而賦予該材料導電、導熱、機械增強的性能。東北合成石墨烯復合材料商家
在非導電聚合物基體中加入導電填料通常能使聚合物表現出一定的導電性,而且聚合物導電性隨著填料含量的增加呈現出一種非線性的提高。當在填料添加量達到某一個數值,即逾滲閾值時,這些填料能在基體中形成導電網絡,使復合材料的導電性能大幅度增強。因此,石墨烯本身良好的導電性以及寬高比決定了它可以作為一種理想的無機相來制備導電復合材料。相比于對石墨烯基復合材料導電性能的研究,對聚合物/石墨烯復合材料導熱性能的研究要少很多,這可能是由于在碳納米管增加聚合物導熱性能的研究中效果不甚理想的緣故。不同于導電性的增強,好的導熱性需要很強聚合物與填料之間的結合力。因此,原位聚合法在制備導熱性能良好的復合材料時具有一定的優勢。制備石墨烯復合材料資料石墨烯的導熱性能優異,易分散,易加工。
Li等人58制備了氧化石墨烯/SBS復合材料,結果發現氧化石墨烯在基體中具有良好的分散性,并且氧化石墨烯和基體之間的界面作用很強,從而在還原后提高了復合材料的導電性,其導電滲流閾值低至0.12vo1.%。陳翔峰等人59制備了氧化石墨烯/丙烯腈苯乙烯導電復合材料,發現氧化石墨烯的徑厚比對復合材料的體積電阻率有很大影響,徑厚比大能夠使其在基體中更易形成導電網絡,從而降低復合材料的電阻率。此外,不同的加工的方式也會導致材料性能差異。
氧化石墨烯與聚合物復合材料的制備可以追溯到上個世紀。在這些復合材料中,氧化石墨通常是在水溶液中超聲剝離,盡管在當時單層的氧化石墨烯并沒有被明確的指出,但是科學家發現這種超聲剝離后的片層非常薄,厚度在1.8~2.8nm之間,說明得到的氧化石墨烯不超過3層[59,60]。直到2006年,Rouff等人證明了單層氧化石墨烯并制備了改性氧化石墨烯/聚苯乙烯復合材料之后[61],利用氧化石墨烯制備復合材料的研究才真正開始受到***的重視。。氧化石墨烯易于接枝改性,可與復合材料進行原位復合。
石墨烯材料具有強大的導電性能,而且石墨烯是由大量的碳原子組成,以及它具有極強的**性,碳原子的未成鍵π與電子之間相互作用,所以,石墨烯材料得到了廣泛的應用。此外,石墨烯材料還具有其他性質,例如:電學性質、電子傳輸性。石墨烯電流遷移率逐漸提高,而且其遷移率也在以光的速度來計算,已經達到***時期,而且也是硒化鉛等半導體材料所無法比擬的。經過對石墨烯性能的研究,研究發現石墨烯材料并不均衡,而且石墨烯的機械性能也成為了石墨烯的主要性能之一,就目前的情況而言,石墨烯復合材料的研究已經成為了主要研究的問題之一。石墨烯的出現,使得石墨烯復合材料的強度有所提高,經研究發現,與不添加石墨烯的復合材料相比,添加了石墨烯的復合材料的強度遠高于不添加的,并且復合材料的強度可以提高二分之一甚至一倍。此外,經過氧化處理的石墨烯的斷裂強度較高,并增強了石墨烯的緊密型與連接性,想要制成石墨烯水凝膠,必須要使用經過氧化處理過的石墨烯。氧化石墨烯分散液可與復合材料進行原位復配,從而賦予復合材料導電、導熱、增強、阻燃、抑菌等性能。山東導熱石墨烯復合材料管材
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不同高聚物間的共混可明顯提升其各種物理性能,具有廣闊的使用范圍。通過改變聚合物的類型和組分的配比來調控聚合物共混物的性能,可以綜合利用各組分的性能,是一種非常有效和經濟的方法,從而滿足特定要求73,74。然而,簡單的聚合物共混往往并不能滿足性能要求,因為兩種不相容的高聚物共混特別是混合焓比較大的共混膠,會發生明顯的相分離75。研究表明,GO表面具有疏水性基面和親水性邊緣74,76。這種兩親性使其與極性或非極性聚合物發生都能有效地相互作用,從而可以作為聚合物共混的融合劑77-79。例如,Cao等65采用GO來増容聚乙酰胺/聚苯醚(***PO,90/10)聚合物共混物,發現分散相(PPO)液滴直徑可減小1個數量級,表明***PO共混物的相容性得到了提高。東北合成石墨烯復合材料商家