對(duì)氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過(guò)文獻(xiàn)報(bào)道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價(jià)鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對(duì)氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進(jìn)行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來(lái)。說(shuō)明隨著含氧基團(tuán)的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強(qiáng)致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團(tuán)聚[89]。這種團(tuán)聚現(xiàn)象可以通過(guò)對(duì)氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進(jìn)行還原,由于PSS與石墨烯的非共價(jià)作用,抑制了石墨烯的團(tuán)聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來(lái)非共價(jià)修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對(duì)之進(jìn)行共價(jià)改性也能抑制石墨烯的團(tuán)聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對(duì)氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對(duì)氧化石墨烯進(jìn)行共價(jià)改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。玻纖增強(qiáng)復(fù)合料材質(zhì)地輕、流動(dòng)性好,良好的加工性能。福建制造石墨烯復(fù)合材料圖片
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展以及對(duì)于基礎(chǔ)建設(shè)的大力推進(jìn),**、易施工、價(jià)廉的混凝土的用量日益增加,然而由于混凝土基體內(nèi)部存在微裂縫和孔隙的缺陷,導(dǎo)致混凝土容易遭受一些腐蝕介質(zhì)如氯鹽、硫酸鹽等的侵蝕,從而使混凝土構(gòu)件的服役壽命縮短。利用納米材料來(lái)提高混凝土結(jié)構(gòu)的耐久性能已成為目前研究的重要內(nèi)容。Wang95等研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)GO的添加量為0.02wt.%時(shí),可使水泥基復(fù)合材料的28天抗壓和抗折強(qiáng)度分別提高40.4%和90.5%,水泥基材料在3d齡期的放熱量及放熱速率下降50%,這在很大程度上減少了由于水泥水化熱的作用導(dǎo)致溫度應(yīng)力而出現(xiàn)裂縫。可見(jiàn)GO的添加既能夠增強(qiáng)水泥基的力學(xué)強(qiáng)度,又能夠減小外界腐蝕因子對(duì)水泥的侵蝕,從而提高了水泥的耐久性能。福建制造石墨烯復(fù)合材料圖片應(yīng)用于鋰電正負(fù)極材料,還可以應(yīng)用于橡膠、塑料、樹脂、纖維等高分子復(fù)合材料領(lǐng)域。
使用高阻隔性能高分子薄膜,可防止由于氧氣等氣體的滲透而引起的微生物繁殖和封裝內(nèi)容的氧化;防止香味、溶劑等的流出,提高內(nèi)容物的儲(chǔ)存性。所以提高薄膜阻隔性能十分有必要,市場(chǎng)需求量巨大。高阻隔性包裝材料如乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚偏氯乙烯(PVDC)、聚胺(PA)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)等與氧化石墨烯復(fù)合,可使復(fù)合材料的阻隔性能得到進(jìn)一步提升。Wu等45人報(bào)道了表面活性官能化的氧化石墨烯(SGO)與雙(三乙氧基硅丙基)四硫化物(BTESPT)作為天然橡膠(NR)的多功能納米填料的研究結(jié)果。作者通過(guò)簡(jiǎn)單的方法成功地將BtTPT分子接枝到氧化石墨烯的表面上,得到的SGO可以通過(guò)溶液混合在NR中實(shí)現(xiàn)精細(xì)分散。研究發(fā)現(xiàn),在低填充量下,SGO***的改善了NR的氣體阻隔性能。圖5.5顯示了在25°C處測(cè)量的SGO/NR納米復(fù)合材料(P)的透氣性。將其與未填充NR(P0)進(jìn)行比較,P/P0的值作為SGO加載量的函數(shù)進(jìn)行了表示。很明顯,當(dāng)SGO含量為0.3wt.%時(shí),P/P0急劇下降至52%,此后緩慢下降。因此,0.3wt.%的SGO可與16.7%的粘土添加效果相媲美,大幅度改善NR的氣體阻隔性能。
許多對(duì)聚合物/碳納米管納米復(fù)合材料的研究目的在于開發(fā)和利用碳納米管出色的力學(xué)性能,同時(shí)對(duì)聚合物基體引入一些新的性能,比如導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性等。但是,盡管許多工作集中在聚合物/碳納米管納米復(fù)合材料的研究上,許多問(wèn)題仍然存在。相比于碳納米管,制備基于石墨烯的結(jié)構(gòu)和功能體系更加可行,這是因?yàn)槭┚哂懈蟮谋缺砻娣e,更強(qiáng)的界面結(jié)合力,以及同樣出色的物理性能。完美石墨烯的楊氏模量和斷裂強(qiáng)度高達(dá)1TPa和130GPa[41],而制備復(fù)合材料**常用的改性及還原石墨烯的楊氏模量也可達(dá)到250GPa[57,58],高出一般的聚合物2~3個(gè)數(shù)量級(jí),因此,在聚合物中加入改性或還原石墨烯同樣能有效地增強(qiáng)聚合物的力學(xué)性能。石墨烯防腐漿料可與基體材料進(jìn)行復(fù)合,從而賦予該材料導(dǎo)電、導(dǎo)熱、機(jī)械增強(qiáng)的性能。
氧化石墨烯與聚合物復(fù)合材料的制備可以追溯到上個(gè)世紀(jì)。在這些復(fù)合材料中,氧化石墨通常是在水溶液中超聲剝離,盡管在當(dāng)時(shí)單層的氧化石墨烯并沒(méi)有被明確的指出,但是科學(xué)家發(fā)現(xiàn)這種超聲剝離后的片層非常薄,厚度在1.8~2.8nm之間,說(shuō)明得到的氧化石墨烯不超過(guò)3層[59,60]。直到2006年,Rouff等人證明了單層氧化石墨烯并制備了改性氧化石墨烯/聚苯乙烯復(fù)合材料之后[61],利用氧化石墨烯制備復(fù)合材料的研究才真正開始受到***的重視。。常州第六元素?fù)碛惺┪⑵娜毕菪迯?fù)/比表面可控技術(shù)。全國(guó)新型石墨烯復(fù)合材料廠家報(bào)價(jià)
導(dǎo)熱型石墨烯,外觀為黑色粉末。福建制造石墨烯復(fù)合材料圖片
目前的負(fù)極材料中,硅被認(rèn)為是相當(dāng)有有潛力的負(fù)極材料之一,因?yàn)樗谧匀唤缰泻慷啵€具有低的嵌鋰電位和很高的理論比容量。存在的問(wèn)題是在鋰離子脫嵌過(guò)程中,硅的體積變化比較明顯,使得材料與負(fù)極集流體之間粘結(jié)性變差,造成電池循環(huán)性能的大幅度下降。同時(shí)硅還會(huì)在電池循環(huán)過(guò)程中出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,引起電池容量的迅速下降。將硅材料和石墨烯進(jìn)行復(fù)合,石墨烯可以抑制硅材料在充放電過(guò)程中的團(tuán)聚,減緩硅材料的體積變化,從而提高電池的容量和循環(huán)性能。此外,石墨烯有助于電解液的浸潤(rùn),從而提高電池的性能。He等通過(guò)噴霧干燥法制備了一種高性能的石墨烯/硅復(fù)合材料(圖6.1),將氧化石墨烯與納米硅超聲混合,通過(guò)噴霧干燥后在700℃下進(jìn)行煅燒得到復(fù)合材料,在200 mA g-1 的電流密度下充放電30次后,容量仍可達(dá)到1502 mAh g-1,其容量保持率為98%,說(shuō)明該石墨烯/硅復(fù)合材料具有良好的循環(huán)性能福建制造石墨烯復(fù)合材料圖片