用油胺與十八胺對GO進(jìn)行改性,然后將其與丁苯橡膠(SBR)溶液混合均勻,然后共凝聚制得改性GO-SBR復(fù)合材料。無論在玻璃態(tài)和橡膠態(tài),改性的GO-SBR與純GO-SBR相比儲能模量均大幅提高;25°C時,7 wt.%油胺改性GO和7 wt.%十八胺改性GO分別使橡膠儲能模量提高了67%和39%。這其中主要的原因是胺基改性的GO相比于純GO在SBR中分散性更好,且與橡膠界面作用更強(qiáng)。兩種胺之間的性能區(qū)別主要是油胺含有雙鍵,在硫化過程中可以與橡膠交聯(lián),從而進(jìn)一步提高橡膠性能43。同樣的現(xiàn)象在丁二烯-苯乙烯-乙烯基吡啶橡膠(VPR)中也被觀察到。在VPR中添加3.6 vol.%的胺基改性GO,可以使復(fù)合材料的玻璃態(tài)模量提高21倍,橡膠態(tài)模量提高7.5倍,拉伸強(qiáng)度提高3.5倍玻纖增強(qiáng)復(fù)合材料戶外使用具有超長耐候性。河北導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料圖片
Li等人58制備了氧化石墨烯/SBS復(fù)合材料,結(jié)果發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯在基體中具有良好的分散性,并且氧化石墨烯和基體之間的界面作用很強(qiáng),從而在還原后提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性,其導(dǎo)電滲流閾值低至0.12vo1.%。陳翔峰等人59制備了氧化石墨烯/丙烯腈苯乙烯導(dǎo)電復(fù)合材料,發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯的徑厚比對復(fù)合材料的體積電阻率有很大影響,徑厚比大能夠使其在基體中更易形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),從而降低復(fù)合材料的電阻率。此外,不同的加工的方式也會導(dǎo)致材料性能差異。北京導(dǎo)電石墨烯復(fù)合材料廠家報價氧化石墨烯含有豐富的羥基、羧基和環(huán)氧基等含氧官能團(tuán),更高的氧化程度,更好的剝離度。
聚合物太陽能電池常采用氧化銦錫(ITO)作為透明導(dǎo)電電極。其中ITO成本較高,機(jī)械穩(wěn)定性較差,即使在很小的外界機(jī)械應(yīng)力作用下ITO膜也易產(chǎn)生微裂紋導(dǎo)致膜電阻增加,從而使光電器件的性能下降。石墨烯優(yōu)異的光學(xué)性能和機(jī)械強(qiáng)度及韌性,使其在柔性光伏器件的透明電極中具有更好應(yīng)用潛力[97]。Xu等[98]將氧化石墨烯溶液旋涂成膜,然后在700 ℃下用肼蒸汽還原,所得石墨烯薄膜的薄層電阻為1.79×104 Ω/sq,電導(dǎo)率為22.3 S/cm,將其在有機(jī)光伏電池中(OPVs)作為透明電極,所得器件的功率轉(zhuǎn)換效率為0.13%。這種方法制備得到的石墨烯薄膜不僅可以用于有機(jī)光伏電池,還可以用于其他光學(xué)器件,例如平板顯示器等。Zhang等[99]對氧化石墨烯進(jìn)行950 ℃熱還原,再使用標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)光刻以及O2等離子體蝕刻工藝對還原的石墨烯薄膜進(jìn)行精確可控地刻蝕,制備了石墨烯網(wǎng)狀透明電極(GME),提高了電極的透光率。
當(dāng)前,石墨烯材料研究領(lǐng)域真正的挑戰(zhàn)是如何低成本、大批量地生產(chǎn)高質(zhì)量的石墨烯薄層,從而進(jìn)行大規(guī)模應(yīng)用.石墨烯材料的制備思路可分為自上而下從石墨或碳納米管剝離得到石墨烯與自下而上地用分子合成石墨稀兩種(圖1)[23].前者以石墨稀和碳納米管為原料通過機(jī)械剝離法、液相剝離法、氧化還原法等方法將石墨片層從石墨中剝離出來,后者通過含碳化合物以化學(xué)氣相沉積和有機(jī)合成等途徑來合成石墨烯。機(jī)械剝離法直接從石墨出發(fā),通過一定的機(jī)械力將石墨片層剝離,可以制備得到缺陷較少的石墨烯材料.Geim小組就是通過“撕膠帶”的機(jī)械剝離法***制備出了單層石墨烯.石墨烯導(dǎo)熱性能優(yōu)異,可制備導(dǎo)熱復(fù)合材料、散熱涂料等。
由于石墨烯獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)及良好的導(dǎo)電性,因此石墨烯很有可能成為組成納米電子器件的比較好材料。目前研究**為***也是**熱門的課題之一就是制備基于石墨烯的透明導(dǎo)電薄膜以代替昂貴的氧化銦錫(ITO)電極。由于氧化石墨烯可大規(guī)模生產(chǎn)并且可加工性極好,所以以氧化石墨烯為原料制備石墨烯透明導(dǎo)電薄膜是一種重要的制備手段。在這種方法中,首先通過旋涂、浸涂、真空抽濾、LB組裝等方法做成氧化石墨烯薄膜,再通過化學(xué)還原或者熱還原的方法將氧化石墨烯薄膜還原成為石墨烯薄膜[116]??茖W(xué)家們也開發(fā)出了其他一些利用石墨烯或者還原石墨烯的分散液制備透明導(dǎo)電薄膜的方法。比如,Li等人在還原氧化石墨烯之前先將體系的pH值調(diào)至10得到穩(wěn)定的石墨烯分散液,再通過噴涂的方法得到了透明導(dǎo)電薄膜[99]。Dai課題組用―熱膨脹-插層-剝離‖得到的石墨烯分散液為原料,利用LB組裝的方法得到了石墨烯透明導(dǎo)電薄膜,這種薄膜的薄膜電阻為8kΩ/sq,而可見光區(qū)的透過率為83%[113]。Biswas等人利用在水/氯仿這種二元體系的界面自組裝的方法得到了電阻為100Ω/sq,可見光透過率為70%的導(dǎo)電薄膜[117]。Coleman課題組將在有機(jī)溶劑中直接超聲剝離的石墨烯進(jìn)行抽濾成膜,得到了電阻約為3kΩ/sq。 常州第六元素?fù)碛惺纳疃炔鍖雍透呓怆x率的制備技術(shù)。江蘇導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料生產(chǎn)企業(yè)
氧化石墨含有豐富的羥基、羧基和環(huán)氧基等含氧官能團(tuán),更高的氧化程度,更好的剝離度。河北導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料圖片
石墨烯的研究熱潮也吸引了國內(nèi)外材料制備研究的興趣,石墨烯材料的制備方法已報道的有:機(jī)械剝離法、化學(xué)氧化法、晶體外延生長法、化學(xué)氣相沉積法、有機(jī)合成法和碳納米管剝離法等。1、微機(jī)械剝離法2004年,Geim等***用微機(jī)械剝離法,成功地從高定向熱裂解石墨(highlyorientedpyrolyticgraphite)上剝離并觀測到單層石墨烯。Geim研究組利用這一方法成功制備了準(zhǔn)二維石墨烯并觀測到其形貌,揭示了石墨烯二維晶體結(jié)構(gòu)存在的原因。微機(jī)械剝離法可以制備出高質(zhì)量石墨烯,但存在產(chǎn)率低和成本高的不足,不滿足工業(yè)化和規(guī)?;a(chǎn)要求,目前只能作為實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備。2、化學(xué)氣相沉積法化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposition,CVD)***在規(guī)?;苽涫┑膯栴}方面有了新的突破。CVD法是指反應(yīng)物質(zhì)在氣態(tài)條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成固態(tài)物質(zhì)沉積在加熱的固態(tài)基體表面,進(jìn)而制得固體材料的工藝技術(shù)。麻省理工學(xué)院的Kong等、韓國成均館大學(xué)的Hong等和普渡大學(xué)的Chen等在利用CVD法制備石墨烯。他們使用的是一種以鎳為基片的管狀簡易沉積爐,通入含碳?xì)怏w,如:碳?xì)浠衔?,它在高溫下分解成碳原子沉積在鎳的表面,形成石墨烯,通過輕微的化學(xué)刻蝕,使石墨烯薄膜和鎳片分離得到石墨烯薄膜。河北導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料圖片