10、HNBR在國外已生產(chǎn)多年,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大,而在國內(nèi)尚屬空白,我們應(yīng)不失時機地開發(fā)HNBR。據(jù)初步了解,我國大慶、勝利油田有2000余口二期井需用潛油泵在井深2000米,溫度140℃左右下抽油,如用NBR的錠子,使用周期僅有幾個月甚至更短,如用HNBR的錠子,使用周期可達(dá)一年以上。我國南京橡膠制品一廠每年就需HNBR30余噸。
在HNBR的制造中,NBR的催化加氫技術(shù)是關(guān)鍵,溶液加氫NBR生產(chǎn)技術(shù)條件苛刻,國內(nèi)公司在進行這項研究工作,由于加氫反應(yīng)的選擇性和貴金屬催化劑回收率低以及產(chǎn)品凈化、脫揮等后處理工藝技術(shù)不過關(guān),成本相對較高。水溶性兩相催化劑加氫及加氫甲酰化的研究正是著眼于貴金屬催化劑的分離回收及循環(huán)使用,一旦能使這類催化劑的應(yīng)用擴大到高分子的加氫上,就可以用它們來進行NBR的氫化,我們已合成了兩個水溶性膦配體,正在進行這方面的嘗試。 詹博特?氫化丁腈橡膠(Zhanber? HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市,滿足了市場應(yīng)用的需求。ZN43056贊南質(zhì)量保證
氫化丁腈橡膠***用于油田、汽車工業(yè)等方面。贊南公司是氫化丁腈橡膠國內(nèi)原料的主要供應(yīng)商,在氫化丁腈橡膠配方及加工領(lǐng)域經(jīng)驗豐富??梢愿鶕?jù)不同的應(yīng)用領(lǐng)域,專業(yè)提供品種齊全、性能優(yōu)異、品質(zhì)穩(wěn)定的混煉膠產(chǎn)品及各種氫化丁腈橡膠板,模壓制品.
隨著汽車、石油工業(yè)的發(fā)展,橡膠部件除要求耐油外,還需具有良好的耐熱、耐高溫、高壓、耐氧等特性。普通丁腈橡膠(NBR)已遠(yuǎn)不能滿足這些要求,盡管其中一些用途已為氟橡膠所取代,但氟橡膠價格昂貴。因此人們開始探求對NBR性能的改進,氫化丁腈橡膠就是為了滿足這種新的需要而開發(fā)成功的。 ZN35058贊南歡迎咨詢贊南科技主導(dǎo)氫化丁腈橡膠國家標(biāo)準(zhǔn)的編制以及橡膠工業(yè) 《原材料與裝備簡明手冊 》氫化丁腈橡膠部分編撰工作。
國內(nèi)一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學(xué)研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術(shù)以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發(fā)和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學(xué)的周淑芹等人開發(fā)的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究。不可否認(rèn),在HNBR的生產(chǎn)技術(shù)研究方面,國內(nèi)應(yīng)該說是投入了不少力量,為進一步的開發(fā)和研究積累了經(jīng)驗和教訓(xùn)。但是目前只有贊南科技公司生產(chǎn)的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產(chǎn)能力,產(chǎn)品正式進入國內(nèi)以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場
詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產(chǎn)品上市,滿足了市場應(yīng)用的需求,其性能與國外同類產(chǎn)品的水平相當(dāng)。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務(wù),可根據(jù)特殊行業(yè)或者客戶的產(chǎn)品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內(nèi),生產(chǎn)定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產(chǎn)品。
耐化學(xué)介質(zhì)和耐臭氧性能
HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質(zhì)中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質(zhì)環(huán)境時(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實驗曲線可以看出,F(xiàn)KM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質(zhì)環(huán)境,而HNBR表現(xiàn)出比較好性能。HNBR試樣的靜態(tài)和動態(tài)耐臭氧性能測試結(jié)果表明,1000小時后試樣未出現(xiàn)臭氧裂紋,顯示出優(yōu)異的耐臭氧老化性能
耐寒性:通常丁腈橡膠中腈基含量越高,玻璃化溫度也越高,耐寒性變差。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外,還與碘值(氫化率)有關(guān)。當(dāng)丙烯腈含量小于34%時,隨氫化率的增加,玻璃化溫度上升。而在腈基含量高時,隨著氫化率的增加,玻璃化溫度變化不明顯。由TR試驗結(jié)果(ASTM D1329)可見(圖5),當(dāng)丙烯腈含量為34%時,隨著氫化率增加,TR10值增加,當(dāng)丙烯腈含量超過40%時,隨著氫化率增加,TR10值降低。這種現(xiàn)象產(chǎn)生的原因在于HNBR的結(jié)晶化,最近開發(fā)的耐寒性HNBR不但能抑止氫化引起玻璃化溫度上升,其耐熱性也得到改善。 用ZnO/MAA,過氧化物、高耐磨爐補強的HNBR,其綜合性能比普通HNBR要好。
NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進行加氫,主要選用兩種催化劑,即均相配位催化劑和非均相載體催化劑。非均相催化劑是以鈀、鍺、釕等為活性組分,以氧化鋁、氧化硅、活性炭、炭黑、堿土金屬碳酸鹽等為載體的負(fù)載型催化劑。金屬與載體的匹配對其選擇性、活性有很大影響,載體催化劑多數(shù)是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達(dá)95.6%,但攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產(chǎn)生不良影響。NBR催化劑殘留物或聚合反應(yīng)中使用的助劑可粘附于載體表面或滯留在微孔內(nèi),使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。均相配位催化劑目前常見的有四種: 鈀催化劑、銠催化劑、銥催化劑和釕催化劑,鈀系催化劑對水和空氣穩(wěn)定,貯運方便,可反復(fù)回收利用,但活性和選擇性差;銠系催化劑具有比較高的活性和選擇性,催化劑三(三苯基膦)氯化銠適用于NBR均相加氫制備高氫化度,可在溶液或乳液中對NBR進行催化加氫,但銠資源稀缺,價值昂貴,大規(guī)模生產(chǎn)必須有效回收利用銠來控制生產(chǎn)成本。因此,開發(fā)新型廉價的加氫催化劑和貴金屬催化劑的回收循環(huán)利用便成為HNBR工業(yè)化生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過氧化物硫化要高得多,膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學(xué)反應(yīng)。贊南ZN35158
HNBR的加工性能優(yōu)于FKM,與普通NBR相似,可以填充較多的填料。ZN43056贊南質(zhì)量保證
溶液法NBR催化加氫的工藝流程,整個的過程由:NBR溶解、溶液法催化加氫、催化劑脫除與回收、產(chǎn)品凝聚、產(chǎn)品分離和清洗、溶劑去除和回收、產(chǎn)品后處理等步驟組成。首先將NBR溶解于適宜的有機溶劑(氯苯)中,加入加氫催化劑,用氮氣置換系統(tǒng)后開始加入氫氣,在一定的溫度和壓力下完成催化加氫過程,再進行催化劑回收,然后給反應(yīng)物中加入凝聚劑(如甲醇等)將HNBR凝聚,從溶液中分離出凝聚物并進行清洗,再進行溶劑脫除和產(chǎn)品后處理。
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目前全球能夠產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)HNBR的幾家公司均采用溶液法NBR催化加氫的工藝技術(shù),具體工藝技術(shù)細(xì)節(jié)和工廠... [詳情]
2023-11-09NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,以貴金屬鈀、銠等為催化劑,用氫氣進行加氫,主要選用兩種催化劑,即... [詳情]
2023-11-07