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耐化學介質和耐臭氧性能

HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質環境時(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實驗曲線可以看出,FKM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質環境,而HNBR表現出比較好性能。HNBR試樣的靜態和動態耐臭氧性能測試結果表明,1000小時后試樣未出現臭氧裂紋,顯示出優異的耐臭氧老化性能

耐寒性:通常丁腈橡膠中腈基含量越高,玻璃化溫度也越高,耐寒性變差。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外,還與碘值(氫化率)有關。當丙烯腈含量小于34%時,隨氫化率的增加,玻璃化溫度上升。而在腈基含量高時,隨著氫化率的增加,玻璃化溫度變化不明顯。由TR試驗結果(ASTM D1329)可見(圖5),當丙烯腈含量為34%時,隨著氫化率增加,TR10值增加,當丙烯腈含量超過40%時,隨著氫化率增加,TR10值降低。這種現象產生的原因在于HNBR的結晶化,最近開發的耐寒性HNBR不但能抑止氫化引起玻璃化溫度上升,其耐熱性也得到改善。 HNBR的加工性能優于FKM,與普通NBR相似,可以填充較多的填料。特種丁晴膠

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HNBR的制備   HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段.   NBR的乳液加氫法是利用對甲基磺酰肼熱分解產生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發現NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發劑的作用下直接生成HNBR。美國GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h內加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫攪拌1小時可得HNBR。由于氫化母體(對甲苯磺酰肼)價格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。H-NBR耐油密封膠帶和膠管:汽車同步齒形帶最初使用NBR,由于其動態性能和耐臭氧性能較差,產品壽命很短。

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石油天然氣領域

對橡膠密封件而言,石油鉆探中油井的井下密封一定是最困難、最苛刻的環境,而且隨鉆探向深井、超深井發展(海上油氣開采已經實現了3000m以上的深海作業,陸地鉆井深度將超過1.2萬米),井下密封件必須適應更苛刻復雜的工況環境,所用橡膠密封材料的性能較通常情況下要高得多。油氣井下工況環境溶性高壓氣體一段時間,如壓力突然失去,可溶性氣體就會在體內迅速膨脹,往往可能出現難以預料的情況,比如存在突然降壓的危險,井下工作壓力大,所有彈性體密封件均存在該危險,彈性體中極易出現氣泡,橡膠制品接觸可成大氣泡,發生爆炸,這些事先難以估料的情況,將導致因更換密封件而使油井停止運轉所造成的損失費用極高,每天產量損失可達上百萬美元。因此要尋求高強度、回復性好、適應性更佳的橡膠材料來提高密封性能。大量的實際工程應用經驗告訴我們,HNBR已用于制造鉆頭保護器,井口密封、油塞泵密封、開口防護器、泵定子保護器以及為海上鉆井平臺上配套的軟管等橡膠制品,獲得了良好的效果,在這種高低溫、高壓、高含硫石油、含硫化氫等強腐蝕介質以及防腐劑、各類添加劑的鉆井液中介質中,HNBR的性能是無與倫比的,未來HNBR在石油天然氣領域將大有作為。

氫化丁腈工藝技術

根據文獻資料報道,HNBR的制備技術有三種:NBR溶液催化加氫、NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中:乙烯-丙烯腈共聚法反應中由于各單體的反應速率差異很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8),共聚反應條件十分苛刻,且所得產品分子鏈支化度高、無規性差,產物性能不不理想。乳液催化加氫法是在水合肼、氧氣或水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發劑的作用下實現NBR加氫的,雖然在催化劑成本和反應條件等方面具有一定優點,但是在加氫反應過程中容易在未氫化的雙鍵上發生交聯副反應,若交聯嚴重,將導致加工困難。所以,NBR乳液催化加氫和乙烯-丙烯腈共聚法生產HNBR的技術尚處于實驗室研究階段,沒有可供實際應用的產品,目前只有NBR溶液催化加氫法可以實現工業化生產。 HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質中工作。

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贊南科技(上海)有限公司主要致力于高性能催化劑和高分子新材料的創新研發和生產。公司擁有國內外發明專利四十余項,被評定為國家高新技術企業、上海市博士后基地企業、中國百家相當有有成長性留學生創業企業等。贊南科技擁有全球領先的詹氏催化劑技術、詹博特®氫化丁腈橡膠、聚雙環戊二烯等,并可客戶需求定制相關產品。

 詹正云博士畢業于美國芝加哥大學,曾先后于加州理工學院Dervan院士實驗室、諾貝爾獎得主Sharpless院士催化實驗室、S c h e r i n g - P l o u g h醫藥公司及A r r a y BioPharma醫藥公司從事有機、***合成、催化等研究工作。詹博士以科技報國,產業強國為己任, 在美國學習工作十多年后毅然回國。作為公司**技術發明人,詹博士帶領科研團隊經過多年的不懈努力和創新,成功完成了多項具有國際競爭力的科技創新項目。 贊南科技擁有全球領先的詹氏催化劑技術、詹博特氫化丁腈橡膠、聚雙環戊二烯等,并可客戶需求定制相關產品。ZN35253原裝贊南

制品形式主要體現在例如螺桿泵定子、頁巖氣開發鉆頭,油氣儲罐以及開采過程中各類設備的密封圈、密封墊等。特種丁晴膠

國內涉足HNBR領域始于上世紀九十年代,1992年北京化工大學同中國臺灣南帝化學工業股份公司合作率先開展NBR的加氫催化劑和加氫工藝的研究,但未能有產品面市。 隨后,蘭州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3為催化劑、以氯苯為溶劑,用離子交換樹脂脫除和回收殘余催化劑(并申請了國家專利),開發出一套比較完整的NBR加氫制備HNBR的工藝技術路線,并建立了中試裝置,制備出加氫度為90%和96%、門尼粘度為75和90的兩種HNBR產品(商品牌號:LH-9901和LH-9902,相應性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020),并小批量供應國內市場,最終因催化劑成本、產品后處理等關鍵工藝技術所困擾,未能取得突破性進展。吉化研究院也采用乙酸鈀均相絡合催化劑制得HNBR,產品性能與Zeptol-2020相當,同樣因產品質量和成本等原因沒有實現商業化生產。特種丁晴膠

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