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贊南企業商機

國內一直沒有停止對這方面的工作,例如:云南省教育科學研究院等單位對溶液法丁腈橡膠氫化技術以及偶氨法常壓氫化丁腈膠膠乳制取氫化丁腈橡膠等進行了研究,主要還是集中在對新型廉價催化劑的開發和昂貴催化劑的再利用上;北京化工大學的周淑芹等人開發的Rh-Ru雙金屬單配體催化劑。另外,有人還對NBR加氫具有非常高的活性的銥型均相配位催化劑進行了探索性研究。不可否認,在HNBR的生產技術研究方面,國內應該說是投入了不少力量,為進一步的開發和研究積累了經驗和教訓。但是目前只有贊南科技公司生產的詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)形成生產能力,產品正式進入國內以及美國、日本、印度和歐洲等國外市場  

詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)已有11個通用牌號、9個特殊牌號的產品上市,滿足了市場應用的需求,其性能與國外同類產品的水平相當。除此之外,贊南科技(上海)有限公司熱忱為客戶提供個性化服務,可根據特殊行業或者客戶的產品要求,在門尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氫化度80-99 %范圍內,生產定制詹博特®氫化丁腈橡膠(Zhanber® HNBR)產品。 我國的航空橡膠及制品是上世紀五十年代隨殲擊機從前蘇聯一起引進的。ZN35158原裝H-NBR新貨贊南

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耐化學介質和耐臭氧性能

HNBR在高溫下能耐酸、堿和鹽,能在強腐蝕性添加劑的潤滑油和燃料油介質中工作。在模擬油田深井開采酸性液/氣介質環境時(氣相:5%H2S、20%CO2、75%CH4,液相:95%柴油、4%水、1%緩蝕劑),由實驗曲線可以看出,FKM、TFE/P、NBR均不能承受高溫下的酸性介質環境,而HNBR表現出比較好性能。HNBR試樣的靜態和動態耐臭氧性能測試結果表明,1000小時后試樣未出現臭氧裂紋,顯示出優異的耐臭氧老化性能

耐寒性:通常丁腈橡膠中腈基含量越高,玻璃化溫度也越高,耐寒性變差。HNBR的玻璃化溫度除了受腈基含量影響外,還與碘值(氫化率)有關。當丙烯腈含量小于34%時,隨氫化率的增加,玻璃化溫度上升。而在腈基含量高時,隨著氫化率的增加,玻璃化溫度變化不明顯。由TR試驗結果(ASTM D1329)可見(圖5),當丙烯腈含量為34%時,隨著氫化率增加,TR10值增加,當丙烯腈含量超過40%時,隨著氫化率增加,TR10值降低。這種現象產生的原因在于HNBR的結晶化,最近開發的耐寒性HNBR不但能抑止氫化引起玻璃化溫度上升,其耐熱性也得到改善。 ZN35258官方贊南詹正云博士入選國家特聘專家,入選中國科學院“ 百人計劃 ”。

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33、加工性及粘合性:HNBR的加工性能優于FKM,與普通NBR相似,可以填充較多的填料。采用硫黃硫化的HNBR膠料,其粘合性能比過氧化物硫化要高得多,原因是膠料中的硫易與纖維或金屬材料起化學反應。HNBR與纖維粘合一般采用HNBR膠乳,常規的浸膠處理粘合效果不好,由于HNBR膠乳與HNBR母膠完全相容,當交聯劑擴散到界面上后,與母膠產生硫化反應,形成化學結合。由不同的膠乳對芳綸與滌綸粘合的對比試驗可以看到,采用HNBR膠乳處理的芳綸與滌綸的粘合性能比用其它膠乳效果好。通過對HNBR進行化學改性如引入惡唑啉(oxazo-line)官能團,能使HNBR與玻璃纖維的粘合力提高41%。隨腈基含量的增加,HNBR在油中浸泡的體積變化減小,但低溫性能有所損失。氫化度大的HNBR耐老性和耐磨性好,但壓縮長久變形增大,氫化度小的HNBR則具有較高的強度、較好的動態性能和低溫性能。

氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能極好、極具發展潛力的特種橡膠。氫化丁腈橡膠(HNBR)與腈橡膠(NBR)相比,其分子主鏈上的碳-碳雙鍵(C=C)少,化學結構穩定,具有優異的耐油、耐腐蝕,耐低溫、耐高溫、耐熱氧老化、耐動態疲勞和耐臭氧性能,可耐150~170℃高溫,其耐寒性能優于氟橡膠,耐酸性汽油是普通丁腈橡膠(NBR)的5倍多,耐磨性比普通NBR提高50%以上,熱降解溫度隨著氫化度的提高而提高,比NBR高30~40℃,其優異的耐新型制冷劑、耐硫化氫性能更是無以倫比。因而,它作為高性能膠管、膠帶、密封和減震零部件、膠輥、特殊電線電纜等制品的材料,在高鐵、航空、新能源、汽車、石油等重大工業領域,具有其他材料無法替代的作用。氫化丁腈橡膠(HNBR)是一種綜合性能極好、極具發展潛力的特種橡膠。

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NBR的溶液加氫法是在NBR溶液中,用氫氣進行加氫。NBR分子鏈上的丙烯睛含量決定了它的耐油性,氫化NBR時,只對二烯單元的雙鍵選擇性加氫還原成飽和鍵,并不氫化丙烯腈單元的側鏈睛基—C≡N。目前這種加氫法主要選用兩種催化劑,即非均相載體催化劑和均相配位催化劑。首先問世的非均相載體催化劑是以碳為載體的Pd/C催化劑,這種催化劑的選擇性高,氫化率比較高達95.6%,但在加氫反應中,與炭黑親合的二烯橡膠易吸附在炭黑表面,攪拌時炭黑易凝聚成塊,存在于HNBR中,對其硫化特性會產生不良影響。日本瑞翁公司選用SiO2為載體的Pd/SiO2催化劑,已實現了工業化。這兩種載體催化劑氫化NBR時,NBR催化劑殘留物或聚合反應中使用的助劑可能粘附于載體表面或滯留在微孔內,使催化劑活性急劇下降,影響再次使用。采用過氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐熱性和較低的壓縮長久變形。超低門尼贊南氫化丁氫

氫化丁腈橡膠(HNBR)是由丁腈橡膠進行特殊加氫處理而得到的一種高度飽和的彈性體。ZN35158原裝H-NBR新貨贊南

HNBR的制備   HNBR的制備方法主要有三種:乙烯一丙烯腈共聚法、NBR溶液加氫法和NBR乳液加氫法。丙烯腈一乙烯共聚法制備HNBR時,由于共聚反應中各單體的反應速率差異很大(rAN=0.04,rE=0.8),比較難控制,且所行聚合物性能還不太好,此法尚處于小試研究階段.   NBR的乳液加氫法是利用對甲基磺酰肼熱分解產生得到二酰亞胺,它是有效的加氫還原劑,1984年由WideMan***發表了用二酰亞胺作還原劑制備乳液HNBR的工藝,他發現NBR膠乳可在水合肼、氧氣或雙氧水等氧化劑以及銅、鐵等金屬離子引發劑的作用下直接生成HNBR。美國GoodYear橡膠輪胎公司的Parker等采用乳液加氫法制得了HNBR膠乳,其配方為(質量份):NBR膠乳: 100g,CuSO4 5H2O: 0.008g,十二烷基***鈉: 0.15g,消泡劑,水合肼: 15.6g,H2O2: 16.66g。在反應器中加人NBR膠乳,CuSO4·5H2O,表面活性劑,加熱至45~50℃,加入水合肼,然后在以后7h內加完H2O2,并添加消泡劑,恒溫攪拌1小時可得HNBR。由于氫化母體(對甲苯磺酰肼)價格昂貴,氫化速率慢,此法尚處于小試階段。ZN35158原裝H-NBR新貨贊南

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